Angew.：Rh(I)-Pt(II)烯烃配合物催化氢气还原氮氧化物

氮氧化物（NO₂、NO和N₂O等）是21世纪最有效的空气污染物之一。近日，瑞士苏黎世联邦理工大学Hansjörg Grützmacher和Monica Trincado、美国亚利桑那大学Thomas L. Gianetti（共同通讯作者）等人报道了一种含有特别设计的多齿膦烯配体的双金属铑-铂（Rh(I)-Pt(II)）络合物，其能够在氢气存在的情况下催化将这些氮氧化物还原为水和氮气作为良性产物。

该催化反应在室温和低压下进行（氮氧化物和氢气混合气体为3-4 bar），作者记录了一氧化二氮（N₂O）还原为水和N₂的转化数（TON），使这些Rh(I)-Pt(II)络合物成为目前该反应的最佳均相催化剂。其中，氮氧化物（NO，TON=38）或二氧化氮（NO₂，TON=8）的转化率较低。

通过多核NMR技术和密度泛函理论（DFT）计算相结合，对这些前所未有的均相催化NO_x加氢反应进行了研究，从而深入了解了可能的反应机理。NO₂的加氢分步进行，首先生成NO和H₂O，然后生成N₂O和H₂O，最后进一步转化为N₂和H₂O。

其中，N-N键形成步骤发生在从NO转化为N₂O的过程中，涉及NO在Rh中心的还原二聚化，生成亚硝酸根（N₂O₂^2-）络合物，而该络合物被检测为中间体。

Reduction of Nitrogen Oxides by Hydrogen with Rh(I)-Pt(II) Olefin Complexes as Catalysts. Angew. Chem. Int. Ed., 2021, DOI: 10.1002/anie.202109642.

https://doi.org/10.1002/anie.202109642.

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Angew.：Rh(I)-Pt(II)烯烃配合物催化氢气还原氮氧化物

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