清华王定胜JACS：高出3倍！利用SACs的EMSI产生高区域选择性

2021年9月15日下午11:58 • 头条, 百家, 顶刊 • 阅读 2

配体是控制有机反应区域选择性最常用的手段，因此开发新的区域选择性控制方法对有机合成具有重要意义。今日，清华大学王定胜教授（通讯作者）等人通过研究各种反应机理，设计并合成了具有强电子-金属-载体相互作用（EMSI）效应的单原子位点催化剂（SACs），即Cu₁-TiC。

利用瞬态富电子特性，在反应过程中，金属催化中间体上炔烃的π-云回馈增强。通过这种方式，该反应实现了电子无偏炔烃的高度线性E-型区域选择性转化，并完全避免了支链异构体的形成（ln: br>100:1，TON高达612，比先前记录的高3倍）。

此外，SACs的结构元件按照合成机理的要求进行设计。催化剂中的每一种元素在合成机理中都起着重要作用，表明通常被认为是提高多相催化中催化效率和持久性的EMSI，现在首次显示出调节均相催化中区域选择性的优异的潜力。

Creating High Regioselectivity by Electronic Metal-Support Interaction of a Single-Atomic-Site Catalyst. J. Am. Chem. Soc., 2021, DOI: 10.1021/jacs.1c08088.

https://doi.org/10.1021/jacs.1c08088.

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