浙大孙文平团队,最新AM!

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第一作者:Guoqiang Zhao

通讯作者:孙文平

通讯单位:浙江大学

论文速览

开发高效、耐用的析氧反应(OER)电催化剂对于质子交换膜水电解(PEMWE)至关重要。氧化(RuO2)本身具有高OER活性,但同时存在的电化学溶解导致了快速失活。

本研究中,浙江大学孙文平团队报道了一种含有金属钌-钌相互作用(m-RuO2)的独特RuO2催化剂,该催化剂在实际PEMWE中60℃和1 A cm–2的条件下能稳定运行100小时。

实验和理论研究表明,钌-钌相互作用的存在显著增加了形成RuO2(OH)2的能垒,它是钌溶解的关键中间体,从而大幅减轻了m-RuO2的电化学腐蚀。同时,Ru4d的带心下移,相应地保证了高OER活性,并且在钌-钌位点处晶格氧参与OER也被抑制,进一步有助于增强耐久性。

有趣的是,这种增强的稳定性还依赖于金属钌-钌团簇的大小,对于Ru3,能垒进一步增加,但对于Ru5则降低。这些结果突出了局部配位结构调节对RuO2电化学稳定性的重要性,并为开发高性能PEMWE的稳健OER电催化剂提供了一条可行的途径。

图文导读

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图1:m-RuO2的结构表征结果,包括TEM图像、HAADF-STEM图像、XPS光谱、EXAFS光谱以及RuO2的电子结构。

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图2:样品在0.5 M H2SO4中的OER性能,包括LSV曲线、多步计时电流法测试以及使用m-RuO2和r-RuO2作为阳极催化剂的PEMWEs的LSV曲线和电池电压。

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图3:OER过程中/后的样品结构表征结果,包括18O比率、Ru K边的kEXAFS光谱以及r-RuO2和m-RuO2在OER期间的原位同步辐射ATR-FTIR光谱。

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图5:基于DFT计算的OER性能,包括通过AEM和LOM的OER自由能曲线以及不同催化剂的溶解过程的自由能曲线。

总结展望

本研究开发了一种新型的RuO2基OER电催化剂,通过引入金属钌-钌相互作用显著提高了催化剂的稳定性。

实验结果表明,m-RuO2在高工作电位下展现出优异的稳定性,能够在60℃和1 A cm–2的条件下稳定运行100小时而没有明显溶解。理论计算证实,钌-钌相互作用能够提高形成RuO2(OH)2的能垒,从而减缓了Ru的溶解过程。此外,Ru4d带心的下移有助于提高OER活性,并抑制了晶格氧在OER中的参与。

值得注意的是,稳定性增强与钌团簇的大小有关,Ru3团簇显示出更高的能垒,而Ru5团簇则降低。本研究不仅增进了对RuO2稳定性本质的理解,而且为开发用于成本效益高的PEMWE的稳健OER电催化剂提供了有效的策略。

文献信息

标题:Metallic Ru-Ru Interaction in Ruthenium Oxide Enabling Durable Proton Exchange Membrane Water Electrolysis

期刊:Advanced Materials

DOI:10.1002/adma.202404213

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