合成氨,最新Nature!

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成果展示

在2022年7月22日,澳大利亚莫纳什大学Alexandr N. Simonov和Douglas R. MacFarlane(共同通讯作者)等人Nature上发表了题为“Electroreduction of nitrogen at almost 100% current-to-ammonia efficiency”的文章(手稿版)。在文中,作者研究了电解质在该电化学锂(Li)介导的氮还原反应(lithium-mediated nitrogen reduction reaction, Li-NRR)中的作用,并提出了一种高效、稳健的工艺,该工艺通过电极-电解质界面区域中的致密离子分层实现。

该界面由高浓度酰亚胺基锂盐(LiNTf2)电解质生成,可以实现150±20 nmol s-1 cm-2的稳定氨产率和接近100%的电流-氨效率(current-to-ammonia efficiency)。在电极表面形成的离子集合体抑制电解质分解,并支持稳定的N2还原。该研究强调了Li-NRR的性能与电极-电解质界面的物理化学性质之间的相互关系。,这些发现将有助于开发一种稳健、高性能的可持续合成氨工艺。

背景介绍

氨(NH3)不仅在化肥和化学工业中广泛应用,而且目前还被视为碳基燃料的潜在替代品,更是全球可再生能源运输的载体。需要将现有的化石燃料基NH3生产技术转变为更简单、规模化生产的技术,例如电化学锂(Li)介导的氮还原反应(lithium-mediated nitrogen reduction reaction, Li-NRR),其提供了由氮气(N2)转化为氨的一种途径,但是受限于有限的产率和效率。在环境温度下,从氮气中高效电合成氨的唯一已知现实途径是Li介导过程。该过程利用Li金属在环境条件下自发还原N2的能力,产生氮化锂(Li3N),而Li3N与合适的质子载体(BH)反应生成氨,并释放Li+以重新启动电催化循环:

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最新研究表明,使用鏻盐作为质子载体以提高性能,Li-NRR率提高了53±1 nmol s-1 cm-2,法拉第效率(FE)提高了69±1%。Li-NRR尚未开发的一个关键方面是电极活性表面的组成和该表面附近的电解质结构,即固体电解质界面(SET)层。

图文解读

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图1. Li介导的NRR中的电解质效应
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图2. 2 M LiNTf2介导的NRR过程中电位对电极表面组成的影响
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图3. 裸Ni线电极(几何表面积0.15 cm2)的NRR性能随时间变化
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图4. 使用隔离Ni电极的长期NRR性能
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图5. 筛选Li介导的NRR性能

文献信息

Three-Dimensional Porous Platinum-Tellurium-Rhodium Surface/Interface Achieve Remarkable Practical Fuel Cell Catalysis. Energy Environ. Sci., 2022, DOI: 10.1039/D2EE01597H.

https://doi.org/10.1039/D2EE01597H.

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