锂电又发Nature,哈佛大学攻克锂枝晶难题!

金属锂因具有高的容量和能量密度,而被认为是锂离子电池中最理想的负极材料,而单晶LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2 (NMC811)则被认为是下一代的正极材料。NMC811正极与锂金属负极的电池稳定循环对于移动设备、特别是电动汽车具有重要意义。然而,这种电池的稳定性都很差。尽管有些具有高机械强度的固态电解质可以抑制锂(Li)枝晶的穿透。但是在实际应用中,以锂金属作为电池的负极仍然具有很大的挑战性,因为在电池组装或长时间循环过程中,陶瓷芯中经常会产生微米或亚微米大小的裂纹。一旦裂纹形成,锂枝晶穿透问题是不可避免的。
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有鉴于此,哈佛大学Li Xin团队设计了一种具有界面稳定性的、多层结构(对锂金属响应)的固态电池,以实现超高电流密度而无锂枝晶穿透。该多层设计具有一种不太稳定的电解质结构,该结构夹在两种更稳定的固态电解质之间,这样通过良好的局部分解,可以在不稳定的电解质层中阻止锂枝晶的生长。研究人员并且提出了一种类似于膨胀螺丝效应的机理:其中,任何裂纹都由动态生成的分解所填充满,而且这些分解也受到很好的约束。
最终,锂金属负极与NMC811正极配对电池的循环性能非常稳定,在20 C的倍率下(8.6毫安/平方厘米)循环10,000次后,容量保持率高达82%;而以1.5C的倍率(0.64毫安/平方厘米)进行2,000次循环后,容量保持率为81.3%。该设计还可以在微米级的负极材料中实现110.6千瓦/千克的比功率和高达631.1瓦时/千克的比能量。
相关结果以“A dynamic stability design strategy for lithium metal solid state batteries”于2021年5月13日发表在Nature期刊上。
为了解决锂枝晶穿透问题,研究人员设计了以锂金属作为负极的对称电池,电池中的多层结构顺序为:石墨,Li5.5PS4.5Cl1.5(LPSCl),Li10Ge1P2S12(LGPS),LPSCl,石墨。

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图1 多层设计的对称电池具有优异的循环性能

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图2 循环后固体电解质的结构,化学和形貌

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图3 多层设计的固态电池的循环性能

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图4 多层设计的多功能性,比功率和能量
Ye, L., Li, X. A dynamic stability design strategy for lithium metal solid state batteries. Nature 593, 218–222 (2021).
https://doi.org/10.1038/s41586-021-03486-3

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