Arumugam Manthiram教授ACS Energy Lett.:电解液在克服锂电池中LiNiO2正极挑战中的作用

Arumugam Manthiram教授ACS Energy Lett.:电解液在克服锂电池中LiNiO2正极挑战中的作用
LiNiO2 (LNO) 是一种高容量的模型正极,于19世纪80年代首次发现,由于其固有的不稳定性而失去热度。然而,随着对更高能量密度电池的推动,对LNO的研究再次提上日程。
Arumugam Manthiram教授ACS Energy Lett.:电解液在克服锂电池中LiNiO2正极挑战中的作用
在此,美国德克萨斯大学奥斯汀分校Arumugam Manthiram教授等人证明使用适当的电解液,无需额外改性即可实现LNO正极的重大性能改进。具有局部高浓度电解液 (LHCE) 的电池在200次循环后提供92%的容量保持率,而在基准碳酸盐电解液中的容量保持率为56%。
LHCE中溶剂与浓盐络合而稳定化,因此表面反应性降低。因此,电解液分解以盐为主,而富含氟的CEI更稳定,有助于降低过电位和薄膜电阻。LHCE中的微裂纹也得到缓解,这证明了层状氧化物正极研究必须考虑电解液的作用以及晶格变化。

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图1. LHCE和碳酸盐电解液中LNO的自放电曲线
除了循环性能,LHCE还具有额外的好处。由于表面反应性降低,自放电显著减少,从而使电池能够更长时间地保持电荷同时减少总降解。此外,LHCE中LNO正极的热失控发生在244°C,而碳酸盐电解液中为188°C,这可归因于复合溶剂具有更高的氧化稳定性。
尽管LHCE仍需要探索,但它显然是高镍正极的“直接”推动者,无需对电池生产线进行更改。此外,虽然LHCE中典型稀释剂的成本目前与盐类相似,但成本降低空间很大。研究人员和制造商应持续探索这类令人兴奋的电解液,并根据电解液的进展重新考虑正极的选择。

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图2. LHCE和碳酸盐电解液中LNO的热稳定性
Role of Electrolyte in Overcoming the Challenges of LiNiO2 Cathode in Lithium Batteries, ACS Energy Letters 2021. DOI: 10.1021/acsenergylett.1c01714

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