周伟家/李晓Appl. Catal. B.: 激光照射,快速合成!Cu6Sn5/Sn用于CO2电还原为甲酸盐

周伟家/李晓Appl. Catal. B.: 激光照射,快速合成!Cu6Sn5/Sn用于CO2电还原为甲酸盐
通过CO2电还原(CO2RR)合成甲酸盐已被认为是减轻过量CO2的有前途的策略。然而,CO2RR仍存在还原效率低、产物选择性差的问题。与形成目标产品所需的理论电位相比,需要更多的负电位来克服CO2RR的多步质子/电子反应中的能量障碍。
基于此,济南大学周伟家李晓等使用激光照射在Sn箔和气体扩散电极(GDE)上合成Cu6Sn5合金(Cu6Sn5/Sn)。
周伟家/李晓Appl. Catal. B.: 激光照射,快速合成!Cu6Sn5/Sn用于CO2电还原为甲酸盐
周伟家/李晓Appl. Catal. B.: 激光照射,快速合成!Cu6Sn5/Sn用于CO2电还原为甲酸盐
在0.5 M NaHCO3溶液中,Cu6Sn5/Sn在-0.95 VRHE下表现出87.2%的甲酸盐法拉第效率(FEHCOO-),并且在电流密度为28.69 mA cm-2下保持稳定超过14小时。此外,多孔Cu6Sn5/Sn电极直接用作CO2催化和气体扩散的多功能电极时,流通池中具有较高的电流密度和FEHCOO-(118 mA cm-2和86.69%)。
值得注意的是,从-0.85 VRHE到-1.05 VRHE,Cu6Sn5/Sn上FEHCOO-保持稳定在80%以上,并在-0.95 VRHE时达到最大值87.2%;同时FEH2保持在7%左右,证明Cu6Sn5/Sn催化剂在较宽的电压范围内具有保持稳定还原活性和抑制HER的能力。
周伟家/李晓Appl. Catal. B.: 激光照射,快速合成!Cu6Sn5/Sn用于CO2电还原为甲酸盐
密度泛函理论计算表明,电荷从Sn转移到Cu,合金化后Sn上发生的电子数减少导致3d轨道价带上的费米能级降低,从而将促进CO2的化学吸附,加速CO2RR;与纯金属和Cu6Sn5-Cu相比,Cu6Sn5-Sn通过减弱中间体H*的结合,抑制了HER。
因此,Cu6Sn5/Sn的高性能得益于关键中间体*OCHO的适当结合能和HER的抑制。同时,COMSOL对CO2浓度和电场分布的模拟结合开尔文探针力显微镜(KPFM)的结果证明CO2RR更倾向于出现在电极通道周围。更重要的是,这种激光照射方法也可用于合成其他合金电催化剂。
Laser-Fabricated Channeled Cu6Sn5/Sn as Electrocatalyst and Gas Diffusion Electrode for Efficient CO2 Electroreduction to Formate. Applied Catalysis B: Environmental, 2021. DOI:10.1016/j.apcatb.2021.120991

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