好家伙!上海科技大学这篇JACS暴打一条工业产线

2021年7月1日,上海科技大学宁志军课题组发表一篇JACS,对降低钙钛矿成本非常有效。

好家伙!上海科技大学这篇JACS暴打一条工业产线

重要突破

1. 将锡钙钛矿的重要原料SnI2降低至‘零成本’。

2. 将锡钙钛矿太阳能电池效率提升至14.6%。

实现原料‘零成本’
SnI2是锡钙钛矿的最重要原料,如下图1所示,传统制备方法(TSS)需要在溶液中将I2和Sn原料合成为粗产品SnI2,然后经过升华提纯获得高纯度的SnI2,最后经过溶解获得SnI2前驱液。
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图1. 传统方法(TSS)制备SnI2前驱液
宁志军课题组另辟蹊径,利用一步法(OSS)制备前驱液,如下图2所示:他们在DMSO溶液中先溶解I2,然后加入Sn,搅拌后直接获得前驱液。方法及其巧妙,直接把反锁的‘合成-提纯-溶解’变成一步‘溶解’!
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图2. 一步法(OSS)制备SnI2前驱液
OSS这种方法不仅避免了繁琐的合成过程,而且能耗少,直接将成本降低至‘零’。具体地,如下图OSS方法的成本是0.7 克/美元、TSS的成本是5.7 克/美元、商业化的SnI2成本高达50.8 克/美元,0.7克/美元和商业化的50.8 克/美元相比较,OSS相当于是‘零成本’
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图3. 不同方法制备SnI2的价格
商业化的SnI2价格被打下来,能源消耗和碳排放也降低了,所以OSS方法具有良好的工业前景!
电池效率提升
作者对比了TSS和OSS方法的SnI2在溶液中的配位数,他们发现OSS溶液中SnI2和溶剂的配位数更多。如下图4a-b所示,TSS方法制备的SnI2薄膜存在偏析,而OSS薄膜中没有看到;如图4c所示,OSS方法的溶剂可以是氯苯和甲苯,而TSS方法并不能将SnI2很好地溶解于SnI2;利用X射线吸收谱表征(XAS),发现TSS的Sn-O配位数是1.8,而OSS的Sn-O配位数是2.4,说明OSS中的Sn和DMSO配位数比TSS的高(图4e)。
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图4. 不同SnI2前驱液的配位研究
更高配位的SnI2-DMSO方法对结晶动力学也有一定的调控,有助于提高薄膜均匀性和取向性。如原位掠入射X射线散射谱(GIWAXS,图5)所示,OSS方法的钙钛矿前驱液结晶更加均匀,而TSS方法的钙钛矿存在SnI2的偏析,这是因为TSS的配位低的原因。对GIWAXS的衍射换进行积分,获得方位角信息,发现OSS的钙钛矿薄膜取向性比TSS的好;OSS而且OSS的吸收系数比TSS的高,OSS的二维结构比TSS的少,有助于载流子传输,而且OSS形貌致密度比TSS的好。
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图5. 不同钙钛矿薄膜表征
如下图6,OSS界面的均匀性好于TSS薄膜的,OSS方法所制备的锡钙钛矿太阳能电池提升到了14.6%,而TSS的只有12.2%,这主要得益于OSS方法制备的电池具有更长的扩散长度。
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图6. 不同电池的性能

总  结

这篇文章用一步法(OSS)制备原料,避免复杂的升华提纯等过程,工业前景良好。此外,OSS方法提升了SnI2和溶剂的配位数,避免了SnI2偏析,提升了薄膜质量,进而提高锡钙钛矿电池效率。

文献信息

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c03032

原创文章,作者:Gloria,如若转载,请注明来源华算科技,注明出处:https://www.v-suan.com/index.php/2023/10/14/e31cc92ea3/

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