近日,俄亥俄州立大学吴屹影教授等人在Angew上发表题为“Phase Transfer-Mediated Degradation of Ether-based Localized High-concentration Electrolytes in Alkali Metal Batteries”的重要研究成果,质疑醚基LHCE与碱金属负极(Li、Na和K)的兼容性,并揭示了醚基LHCE的一种新型降解机制。具体来说,在基于醚基LHCE的碱金属电池中,醚类溶剂可与碱金属反应,产生溶剂化电子(es–),它会攻击氟化醚(HFE)共溶剂,形成一系列副产品。醚类溶剂本质上是一种相转移试剂,它不断地将电子从固相金属转移到溶液相中,从而抑制了稳定的SEI的形成,进一步导致了碱金属的持续腐蚀。在这项工作中,作者选择2,2,2-三氟乙基 1,1,2,2-四氟乙基醚(TFTFE)作为代表性HFE进行演示。据观察,K和Na金属在DME/HFE混合物或LHCE溶液中均表现出严重的腐蚀,而在纯HFE溶液中保持相对稳定。进一步作者提出,DME可以不断地将电子从碱金属转移到溶液中,从而防止碱金属负极上形成SEI。与金属-电解液接触相比,M–/es–可以增加电子与HFE的接触,从而促进HFE的分解。由M–/es–引起的C-O裂解和脱氟反应将HFE分解成H2、F–、CF3CH2O–和sp2碳。然而,这一现象在酯类溶剂/HFE混合物中则可忽略不计,这可能是由于在酯类溶剂中无法形成M–/es–。此外,由于不存在M–/es–,石墨和二硫化钼(MoS2)被认为是醚基LHCE中金属K的有前景的负极替代品。这里的研究结果有望促进对电解液化学的更好理解,并促使开发用于实用碱金属二次电池的LHCE。
Phase Transfer-Mediated Degradation of Ether-based Localized High-concentration Electrolytes in Alkali Metal Batteries. Angew 2022. DOI: 10.1002/anie.202207018
人物介绍
吴屹影,1998年毕业于中国科学技术大学化学物理系,2002年获美国加州大学伯克利分校(UC-Berkeley)博士学位,导师:杨培东教授。随后在加州大学圣塔芭芭拉分校(University of California at Santa Barbara)生物化学系做博士后研究,合作导师:Prof. Galen D. Stucky。2005年夏天加入俄亥俄州立大学化学系,2011年晋升为副教授,2014年获得终身职教授。自2017年起,他被任命为Leet Endowed Chair。2013年起任ACS Applied Materials & Interfaces国际知名期刊副主编。主要从事能源转换和存储的材料合成以及界面研究。他是单电子K-O2电池的发明者;作为是太阳能电池领域的先驱者有效的将太阳能收集与储能相结合。研究成果颇丰,是国际知名的年轻学者。其论文H因子为57,文章总引用次数达40000多次。2008年荣获Cottrell Scholar Award,2010年荣获NSF CAREER Award,2014年获得CAPA Biomatik杰出教师奖,2015年获得Midwest Energy News “40 under 40”。他于2014年发明K-air电池并获得DOE清洁能源奖。2000-2010年发布全球顶尖一百材料学家名人堂榜单名列第六。