王野/谢顺吉,重磅Angew.! 2023年10月7日 上午1:56 • 头条, 百家, 顶刊 • 阅读 16 光驱动CH4转化为多碳产物和H2具有吸引力,但具有挑战性,因此开发高效催化系统至关重要。 基于此,厦门大学王野教授和谢顺吉教授等人报道了一个太阳能驱动的铁离子氧化还原循环,用于CH4转化和H2生产。对于CH4转化,实现了94%的C2选择性和8.4 μmol h−1的C2H6形成速率。 作者利用时间依赖密度泛函理论(TDDFT)进行激发态分析表明,在300 nm和380 nm的光激发下,复合分子可以发生两种电荷转移跃迁。鉴于光化学反应所用的波长远高于300 nm,作者主要考虑相应波长范围内的激发方式。 380 nm处的吸附峰归因于电子从1eg轨道转移到1t2g轨道[最高已占据分子轨道(HOMO)→最低未占据分子轨道(LUMO)+ 2],对应于计算的激发能(3.23 eV)和吸收波长(383 nm)。在此过程中,Fe3+作为电子受体被还原为Fe2+,配体上给电子最多的羟基(-OH)被氧化为•OH。 此外,计算表明•OH活化CH4生成•CH3具有非常小的反应势垒(0.02 eV),并且•CH3与C2H6的偶联是一个热力学有利的过程。 结合实验结果,作者提出了以下反应机理:Fe3+在水溶液中水解形成[Fe(H2O)5OH]2+配合物,该配合物吸收紫外光进行分子内氧化还原反应,得到Fe2+与游离•OH的配合物。CH4被•OH氧化生成甲基自由基(•CH3),两个•CH3通过C-C偶联生成C2H6。 Photo-Driven Iron-Induced Non-Oxidative Coupling of Methane to Ethane. Angew. Chem. Int. Ed., 2023, DOI: 10.1002/anie.202303405. https://doi.org/10.1002/anie.202303405. 原创文章,作者:Gloria,如若转载,请注明来源华算科技,注明出处:https://www.v-suan.com/index.php/2023/10/07/971861235b/ 催化 赞 (0) 0 0 生成海报 相关推荐 锂电大牛ACS Energy Letters:五重功能!这正极涂层真绝了! 2023年10月14日 Nano Energy:通过丙烯腈电聚合调节锂金属电池中锂沉积 2023年10月29日 纪效波教授ACS Nano:高性能超高镍层状正极的多尺度晶体场效应 2023年9月30日 ACS Energy Lett.:等离子体活化CO2和乙烷反应生成含氧化合物 2023年10月13日 中南大学雷永鹏团队Nano Letters:高倍率性能,460小时超长寿命固态Zn-空气电池! 2024年4月12日 汪国秀团队,最新Angew! 2024年4月27日 发表回复 请登录后评论...登录后才能评论 提交