王成新/杨功政AEM:电解质添加剂的界面调节促进高放电深度下稳定的(002)织构锌负极

王成新/杨功政AEM:电解质添加剂的界面调节促进高放电深度下稳定的(002)织构锌负极
水性锌离子电池已被确定为电网储能的可行选择。然而,在高锌使用率下,它们的实际应用受到限制。提高高放电深度(DOD)下循环稳定性的合适策略是通过实现(002)织构化Zn镀层来抑制枝晶生长和副反应。
王成新/杨功政AEM:电解质添加剂的界面调节促进高放电深度下稳定的(002)织构锌负极
在此,中山大学王成新&杨功政教授团队引入了一种新型的电解质添加剂3-巯基-1-丙磺酸钠(MPS)来调节锌/电解质的界面结构。
具体而言,MPS阴离子可以在负极表面形成吸附层,通过第一性原理计算发现,该吸附层可诱导Zn在(002)方向上沉积。因此,该种改性的界面有效地抑制了枝晶生长和副反应,使Zn||Zn对称电池具有显著提高的循环寿命,在50%的高DOD下超过800小时,在1.0 mA cm−2/1.0 mAh cm−2下超过4500小时。
此外,V2O5·H2O或聚苯胺正极的全电池的容量稳定性显著提高。Zn||V2O5·H2O软包全电池在250次循环后显示出42mAh的高容量和86.6%的良好容量保持率,突出了实际应用的巨大潜力。
王成新/杨功政AEM:电解质添加剂的界面调节促进高放电深度下稳定的(002)织构锌负极
图1. MPS 添加剂抑制锌枝晶生长的内在机制
总之,该工作揭示了一种创新的电解质工程策略,旨在有效提高锌离子水系电池中锌负极的循环性能。作者选择了 3-巯基-1-丙磺酸钠作为一般 ZnSO4 电解液中的新型添加剂,以调节锌负极的界面结构,实现锌在 (002) 方向的优先沉积,降低锌离子沉积的能量势垒,从而同时解决枝晶生长和副产物形成的严峻挑战。并且通过原位光学显微镜、DFT 计算和其他实验阐明,负极表面的 MPS 吸附层赋予了锌的水平生长和副反应抑制能力。
因此,Zn|||Zn 对称电池在 1 mA cm-2/1 mAh cm-2 的条件下实现了超过 4500 小时的超长循环寿命,在 50%的高 DOD 条件下实现了超过 800 小时的超长循环寿命,这在已报道的研究中处于领先地位。此外,MPS 添加剂还为全电池的高容量保持铺平了道路。软包 Zn||VOH 全电池显示出约 40 mAh 的高容量和出色的循环稳定性。总之,该工作为推动锌离子水系电池的实际开发提供了一种实用、高效的解决方案。
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图2. Zn||VOH和Zn||PANI全电池的电化学性能
Interfacial Regulation via Anionic Surfactant Electrolyte Additive Promotes Stable (002)-Textured Zinc Anodes at High Depth of Discharge, Advanced Energy Materials 2023 DOI: 10.1002/aenm.202301999

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