​华科谢佳/曾子琪AFM:含氟化共溶剂的碳酸酯电解液助力高压锂金属电池

本文进一步探索了氟苯(FB)和1,3,5-三氟苯(TFB)作为碳酸酯基稀释高浓电解液(DHCE)的共溶剂用于平衡HF和LiF的形成

​华科谢佳/曾子琪AFM:含氟化共溶剂的碳酸酯电解液助力高压锂金属电池
含氟溶剂成为提高锂金属电池(LMB)性能的一种有前途的策略,然而其中的大多数容易产生腐蚀性HF并使电极界面恶化,从而导致过渡金属(TM)离子从正极到负极的有害交叉效应。
​华科谢佳/曾子琪AFM:含氟化共溶剂的碳酸酯电解液助力高压锂金属电池
在此,华中科技大学谢佳教授、曾子琪等人进一步探索了氟苯(FB)和1,3,5-三氟苯(TFB)作为碳酸酯基稀释高浓电解液(DHCE)的共溶剂用于平衡HF和LiF的形成,以实现高压LiNi0.7Co0.1Mn0.2O2(NCM712)和LiCoO2(LCO)电极的稳定循环。
作者证明优化的电解液(F-T2-DHCE)由于β-氢辅助脱氟的过渡态的高势能垒和β-位氢的高键能而不利于产生腐蚀性HF,因此提高了长期存储的稳定性。
此外,作者发现设计的F-T2-DHCE加强了LiF的形成,抑制了NCM712表面的相变和重构,缓解了TM溶解消耗活性Li且有效地减轻了应变和裂纹的形成。因此,F-T2-DHCE同时对两个电极表现出优异的界面稳定性,尤其是在高截止电压下。
​华科谢佳/曾子琪AFM:含氟化共溶剂的碳酸酯电解液助力高压锂金属电池
图1. 正极与不同电解液之间的界面化学
因此,在锂金属负极(LMA)方面,F-T2-DHCE中测试的Li-Cu表现出显著的初始库仑效率(ICE:98.6%)和平均CE(99.3%),表明其与LMA具有很好的相容性。在高压正极侧,基于F-T2-DHCE组装的Li-LCO和Li-NCM712电池在一系列高截止电压下显示出优异的循环稳定性。
更令人印象深刻的是,Li-NCM 712纽扣电池在严格条件下(正极面积容量为3.6 mAh cm-2、锂箔厚度为50 µm、E/C比为3 g Ah-1)实现了100次的稳定循环和95%的容量保持率。同时,基于F-T2-DHCE的4.4 V Li-NCM 712软包电池在实际条件下可提供稳定循环(80次循环后容量保持率为80%),实现了>370 Wh kg-1的能量密度。
总之,这项工作提出了一种简单但有前途的策略,通过抑制HF的形成但加强LiF的形成来避免有害交叉效应的问题,为下一代高能量密度LMB指明了有前途的方向。
图2. Li-NCM 712纽扣/软包电池的长期循环性能
Juggling Formation of HF and LiF to Reduce Crossover Effects in Carbonate Electrolyte with Fluorinated Cosolvents for High-Voltage Lithium Metal Batteries, Advanced Functional Materials 2022. DOI: 10.1002/adfm.202212000

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