吴晓东/许晶晶/刘美男AFM:超低浓度(0.1 M)耐高压宽温电解液

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高压锂金属电池(LMBs)被认为是下一代高能量密度存储设备,可应用于电动汽车、太空探索、海底作业和电网规模存储等广泛领域。不幸的是,它们的实际应用受到商业碳酸酯电解液的一些缺陷限制,包括易燃性、低氧化稳定性、窄温度工作窗口和锂枝晶生长。
中国科学技术大学吴晓东、许晶晶、江西省纳米技术研究院刘美男等通过将二氟(草酸根)硼酸锂(LiDFOB)溶解在N-甲基-N-甲氧基乙基-吡咯烷双(三氟甲基磺酰)亚胺([MEMP][TFSI])离子液体(IL)和1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙醚(HFE)中,制备了一种新型超低浓度电解液(ULCE,0.1 m)。
吴晓东/许晶晶/刘美男AFM:超低浓度(0.1 M)耐高压宽温电解液
图1 溶剂化结构和电极表面化学示意图
选择 LiDFOB 作为锂盐是因为它具有良好的热稳定性,对铝集流体具有良好的钝化能力,并且有利于产生低阻抗的SEI;而[MEMP][TFSI] IL溶剂具有不燃性、良好的电化学稳定性、低熔点和高沸点;此外,HFE稀释剂具有低粘度和低熔点的优势。
因此,这种先进的ULCE具有令人印象深刻的优点,包括低成本、不易燃、宽工作温度(-100 至 +70 °C)和高电化学窗口(5.75 V)。同时,由于MEMP+ 阳离子的阳离子屏蔽和DFOB-和TFSI-阴离子优先分解形成的坚固固体电解质界面的综合作用,它有助于抑制锂枝晶的生长。
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图2 半电池性能
研究显示,ULCE在Li/Cu电池中表现出约99%的高平均 CE,在Li/Li对称电池中也表现出稳定的循环。此外,值得注意的是,采用ULCE的 LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2 (NCM622)/Li电池在4.5 V的高电压和-60至70 °C的宽温度范围内表现出出色的性能。这项工作揭示了Li+溶剂化结构和电极/电解质界面调制的设计,并为设计用于低成本、高安全性和宽温LMBs的先进电解液提供了一种有前景的策略。
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图3 NMC622/Li电池性能
Advanced Ultralow-Concentration Electrolyte for Wide-Temperature and High-Voltage Li-Metal Batteries. Advanced Functional Materials 2022. DOI: 10.1002/adfm.202112598

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