精读|Nature子刊:光催化空气净化的前景与挑战!

背景介绍

如今,空气污染已经严重危害人类健康和环境,因此需要高效且可行的处理技术。在众多控制空气污染物的技术,最常用的方法是使用活性炭或高度多孔的材料进行吸附。然而,吸附剂需要经常更换,在潮湿条件下,由于水蒸气的竞争性吸附,吸附效率显着降低。虽然吸附剂的表面积很大,但是在低浓度的空气污染物下,平衡吸附能力却明显降低。而紫外线辐射、电离和非热等离子体分解等其他技术,可能会产生臭氧等有害副产物。热催化降解是有效的,但需要消耗大量能量。生物降解通常需要大规模的设施,且其活性受到环境因素的强烈限制。光催化空气净化技术是一种模拟自然光化学过程的技术,但是近几十年来其应用领域仍很有限。

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成果简介

在2021年5月5日,Nature Communnications在线刊登了题为“Photocatalytic air purification mimicking the self-cleaning process of the atmosphere”的评论文章。在文中,韩国浦项科技大学Wonyong Choi(通讯作者)等人简要讨论了与该技术有关的进展和挑战。鉴于常规方法的局限性,光催化氧化(PCO)可以在环境条件下利用太阳能(或人工)光将各种空气污染物降解为无毒或危害较小的物质,是一种理想的空气净化技术。研究发现,光催化剂(PC)过程(eq 1)与地球大气中的自清洁机制(eq 2)有一些内在相似之处,因为两者都基于间接(敏化)光氧化作用,在空气中生成原位氧化剂(如•OH)。

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光催化空气净化的突出优点:1)除光之外,不需要化学药品或外部能量输入,而在利用环境光或日光时成本并不高;2)在环境条件下可以安全运行且对湿度不敏感;3)具有将挥发性有机化合物(VOCs)完全矿化为CO2和H2O的能力。但是,该方法存在的不足之处是光子利用效率低、去除速率慢、难以按比例放大以及在长时间运行时光催化剂的结垢/失活。
催化剂现状

光催化与热催化的最大区别:光催化需要光子,而光子的通量限制了整个过程。因此,许多PCO反应更受光子通量的限制,而不是活性表面积的限制。光催化剂吸收光子产生成对的电子和空穴,这些电子和空穴与氧气、水和表面羟基反应生成活性氧(ROS),成为分解空气污染物的关键氧化剂。其中,研究最多的方法是将光催化剂的光吸收边缘扩展到可见光范围,以便使用更多的光子。通过分析1999-2018年出版的关于空气净化光催化剂的研究文献发现,在所研究的可见光催化剂中,改性TiO2占比最大(55.9%),其次是Bi基材料(11.9%)和WO3(7.3%)。对于改性TiO2材料,大多数研究都是利用窄带隙半导体或金属纳米粒子来研究杂质掺杂和异质结,有助于提高电荷分离效率,从而产生更多的ROS。需注意,TiO2基光催化剂是空气净化应用中研究最多、最实用的选择。TiO2价带(VB)边缘的强氧化电位,及其优异的稳定性、低成本和低毒性,成为一种实用的光催化剂。因此,大多数光催化空气净化应用研究都采用了纯的和改性的TiO2,在短期内不太可能被新的光催化材料所取代。

面临问题

光催化材料需要寻找廉价、丰富、具有高可见光活性的材料作为TiO2的替代物,使光催化技术更具可行性。其中,g-C3N4及其衍生物等碳基材料、碳纳米材料已被测试用于替代昂贵的贵金属助催化剂(Pt、Au、Pd等)。然而,碳基材料由于容易被光氧化而在辐照下表现出低的光活性和长期的不稳定性。需注意,对空气净化而言,可见光光催化剂并不总是最佳的实际解决方案。

此外,空气净化光催化材料的耐用性不足,而其是实际应用中最关键的因素,但在大多数研究中其耐用性远不如光活性。由于难降解中间体和产物的积累而使催化剂表面结垢,通常观察到在光反应过程中光催化剂逐渐失活。在空气处理过程中,催化剂的结垢要比水相光催化的结垢更为严重。由于难降解性和非挥发性产物的积累,最常在芳香族VOCs和含杂原子(N、S和P等)的VOCs降解过程中观察到光催化剂表面的结垢。此外,在光催化空气净化的实际应用中应考虑到会迅速污染光催化剂表面的有害成分(灰尘、气溶胶颗粒等)的存在,严重限制了该方法在室外的应用。开发实用的光催化空气净化系统可以采用一个整体方法:将材料设计/制备与各种组成、结构和形态相结合;反应条件优化;反应堆设计和工程;并与其他技术融合。
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图1. 考虑工程和材料整体方法,用于光催化空气净化的实际应用
各种化合物的光催化分解反应具有高度的底物特异性,并且在很大程度上取决于目标化合物的分子结构和组成以及光催化剂的种类。通过Google搜索有关空气污染物的光催化降解的研究文章,结果显示195000篇!主要问题:很难直接比较用不同方法和实验条件测得的光催化活性数据。因此,亟需对测量和评估进行标准化,以比较不同实验室报告的光催化活性数据。
商业化的实际挑战

一是光催化反应器的设计、优化和放大。由于PCO工艺既要考虑传质参数,又要考虑光传递参数,因此PCO反应器的优化更复杂。理想的反应器是允许足够数量的光子到达光催化剂的全表面积,以最大限度地提高整体空气处理效率。通常高温焙烧可以获得较高的结晶度和更强的附着力,但是需要大量的能耗和加热设施,不利于大规模的实际生产。因此,成功开发的室温固定化过程将促进光催化剂在各种用途上的商业应用。

二是反应器的构型。实验室研究通常采用板式反应器和环形反应器,但其空气流量和反应面积较小,不适用实际反应器。整体式反应器结构紧凑、生产能力高、压降低,但光照强度迅速熄灭,不利于催化剂表面的均匀照明。目前,已开发出多片式反应器、多环形反应器、平行通道整体式反应器等改进型反应器。
三是进一步研究协同机理。将光催化与光热催化等技术结合,进行协同催化。例如,吸附剂和光催化剂的协同应通过在催化剂/吸附剂表面快速捕获进入的目标化合物来提高处理能力,特别是当光催化降解能力不能与目标化合物实时快速流入表面相匹配时。虽然混合工艺具有独特的优势,但是仍处于早期阶段,需要对其协同机理进行更深入的研究,以解决实际问题。
总结展望

综上所述,利用光净化被污染的空气是一种模仿自然过程的理想技术,很有潜力被开发为空气净化的关键技术,但仍需要在几个领域取得重大突破。当前的学术研究主要集中在材料开发上,但用于商业化的工程需要对实际问题进行更多的研究。此外,预计TiO2基光催化剂仍将是主要材料。总之,光催化空气净化的最合适应用似乎是室内空气,其中污染物的浓度低于ppm级,并且可将灰尘和气溶胶等干扰物质的含量控制在最低水平。光催化室内空气净化的理想方案是利用室内环境光,因此需要开发更具活性的可见光响应材料。未来有关光催化空气净化的研究应更认真地解决实际问题,以弥合实验室研究与实际问题之间的差距。

文献信息

Photocatalytic air purification mimicking the self-cleaning process of the atmosphere. Nat. Commun., 2021, DOI: 10.1038/s41467-021-22839-0.

原创文章,作者:Gloria,如若转载,请注明来源华算科技,注明出处:https://www.v-suan.com/index.php/2023/10/15/36fe20fb37/

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