北航李彬/李松梅AEM:高压水系锌电池,循环1000圈无容量衰减!

北航李彬/李松梅AEM:高压水系锌电池,循环1000圈无容量衰减!
传统水系电解质中类似海洋的自由水限制了工作电压,并诱发了可充锌金属电池(AZMBs)的寄生反应。
北京航空航天大学李彬、李松梅等提出了一种水合盐电解质(HSE),它可以抑制自由水的存在并引发不饱和水合结构(Zn(H2O)n2+,n<6),以规避锌负极和正极上发生的寄生反应并提高分解电压(至≈2.55 V vs Zn2+/Zn)。
北航李彬/李松梅AEM:高压水系锌电池,循环1000圈无容量衰减!
图1. HSE的制备及理化性质
由于SO42-对降解的高稳定性和可控的水分子数量,这里水合硫酸盐被选为电解质的来源。基于精心设计的成分,水合盐基电解质表现出没有自由水、可实现的相变温度(Tt)以及具有接触离子对(CIP)和超接触离子对(SCIP)溶剂化结构的不饱和水合阳离子结构的特点。
这些特点不仅有利于深度抑制寄生反应,包括正极的溶解和负极的锌枝晶生长,而且有利于通过延迟析氧反应(≈2.55 V vs Zn2+/Zn)和滞后析氢反应(-1 V vs H+/H2)扩大稳定的电化学窗口。
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图2. HSE中的溶剂化结构配置
因此,当与NaV3O8-H2O(NVO)配对时,与2m ZnSO4电解质相比,采用水合盐电解质(HSE)的全电池表现出明显改善的库伦效率(CE)和稳定性,这归因于钒的溶解受到抑制。
此外,以六氰化锌(ZnHCF)为正极的高压AZMB充电到2.1V时,在1000次循环内几乎没有容量衰减(在60 mA g-1时为50 mAh g-1),并产生了超过1.75V的平均工作电压,同时在106.2 W kg-1的功率密度下,能量密度高达≈88.5 Wh kg-1。HSE优异的电化学性能表明,它在防止AZMBs寄生反应方面具有广阔的前景,这是AZMBs进一步商业化的关键一步。
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图3. HSE的高压特性
Triggering Zn2+ Unsaturated Hydration Structure via Hydrated Salt Electrolyte for High Voltage and Cycling Stable Rechargeable Aqueous Zn Battery. Advanced Energy Materials 2022. DOI: 10.1002/aenm.202201599

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