张亮/刘铁峰/苏岳锋AFM:局部配位工程实现锌离子电池3500次稳定循环!

张亮/刘铁峰/苏岳锋AFM:局部配位工程实现锌离子电池3500次稳定循环!
水系锌离子电池(AZIBs)在电网规模的储能应用中引起了持续不断的关注。然而,AZIBs的进展在很大程度上受到其反应动力学迟缓和结构可逆性差的困扰,这与水合Zn2+的脱溶剂化过程密切相关。
张亮/刘铁峰/苏岳锋AFM:局部配位工程实现锌离子电池3500次稳定循环!
图1. 材料制备及表征
苏州大学张亮、浙江工业大学刘铁峰、北京理工大学苏岳锋等提出了一种局部配位工程的策略,通过用电负性最强的F部分替代O,调整传统α-二氧化锰正极的界面和体表特性,从而有效调节水合Zn2+的脱溶剂化过程。
理论和实验结果证实,引入F配位创造了一个更加疏水的表面,由于α-二氧化锰和Zn2+之间的静电作用减少,水合Zn2+的脱溶剂化过程的活化能障碍明显降低,离子扩散速度加快,从而提高了界面反应动力学。此外,强大的Mn-F键的存在充分抑制了Mn的溶解,加强了对相变的稳定性。
张亮/刘铁峰/苏岳锋AFM:局部配位工程实现锌离子电池3500次稳定循环!
图2. 电化学性能研究
由于这些优点,采用适当的F修饰的α-MnO1.96F0.04(MnOF0.04)组装的AZIBs表现出大幅改善的电化学性能,在低和高电流密度下表现出优越的倍率能力和长期循环稳定性。
具体而言,在0.5A g-1的低电流密度下,所设计的正极在400次循环后几乎没有容量衰减,而在5 A g-1的高电流密度下,其长期耐用性超过3500次。总体而言,所提出的调制策略为设计AZIBs及其他的长循环和高能量正极提供了新的机会。
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图3. 动力学研究
Facile Zn2+ Desolvation Enabled by Local Coordination Engineering for Long-Cycling Aqueous Zinc-Ion Batteries. Advanced Functional Materials 2023. DOI: 10.1002/adfm.202301648

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