崔光磊团队,最新EES!

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聚合物电解质具有防漏、优异的灵活性和与锂金属的高度兼容性等优点,使锂金属电池(LMB)能够高度安全地运行。然而,目前大多数聚合物电解质都不能满足LMB实际应用的要求。
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在此,中国科学院青岛生物能源与过程研究所崔光磊研究员、许高洁、崔子立团队等人采用热诱导原位聚合全氟频哪醇铝酸锂 (LiFPA),提出了一种新的界面相容且安全的单离子导电3D聚合物电解质(3D SIPE-LiFPA)。研究表明,具有独特聚阴离子结构的3D SIPE LiFPA促进了保护电极/电解质界面的形成,并抑制了过渡金属(TM)的溶解-迁移-沉积。3D SIPE LiFPA使LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2(NCM811,3.7 mAh cm-2)/Li(50μm)LMB在扣式电池水平(236次循环后为80.8%)和软包电池水平(437 Wh kg-1,60次循环后95.4%,注入电解质2 g Ah-1)下具有长循环寿命。
更重要的是,使用3D SIPE LiFPA的软包NCM811/Li LMB可显著提高放热起始温度(Tonset)和热失控温度(Ttr),分别提高34℃和72℃。该聚合锂盐作为聚合物电解质的策略开辟了一个新的前沿,同时提高了LMB的循环寿命和安全性。
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图1. 构建的三维SIPE LiFPA的溶剂化结构
总得来说,该工作通过LiFPA的热诱导原位聚合,成功地制备了单离子导电的3D SIPE LiFPA。3D SIPE-LiFPA的Li+溶剂化壳层富含聚FPA,聚FPA上固定了一些EMC和FEC分子。构建的3D SIPE-LiFPA使实用的NCM811/Li LMB具有优异的循环寿命和高安全性。
具体而言,3D SIPE LiFPA成功保护Li负极归因于抑制了TMs沉积、抑制了电解质分解、减轻了LiH的产生,以及形成了富含无机含铝物种的独特SEI层。对于NCM811正极,3D SIPE LiFPA衍生的CEI层可防止TM离子价态的降低,进而阻止TM的溶解和晶体结构的破坏。本工作开创了聚合锂盐作为聚合物电解质的先例,同时使实用的LMB具有优异的循环寿命和高的热安全性。
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图2. NCM811/Li LMB的同步辐射X射线断层扫描
In-Situ Polymerized Lithium Salt as Polymer Electrolyte Enabling High Safety Lithium Metal Batteries, Energy & Environmental Science 2023 DOI: 10.1039/d3ee00558e

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