Nature子刊:调制反应路线,实现氧化钌在高性能质子交换膜电解槽中稳定水氧化

Nature子刊:调制反应路线,实现氧化钌在高性能质子交换膜电解槽中稳定水氧化使用聚合物电解质膜(PEM)的水电解技术被认为最适合通过将间歇性可再生能源转化为高纯度H2来推动碳中和,因为它在电流密度和瞬时电流响应方面优于碱性水电解槽。然而,PEM水分解的大规模应用受到水氧化催化半反应的极大限制:1.Ir催化剂的高成本;2.Ir在催化析氧反应(OER)中的高过电位。
鉴于此,Ru以较低的价格、较高的地球丰度和较高的内在OER活性吸引了人们的研究兴趣。然而,Ru的氧化物在苛刻的阳极和酸性条件下的稳定性仍然长期未得到解决,Ru的实际利用是不现实的。因此,提高Ru基催化剂的反应稳定性迫在眉睫。
Nature子刊:调制反应路线,实现氧化钌在高性能质子交换膜电解槽中稳定水氧化
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基于此,中科院长春应化所葛君杰邢巍王颖等提出了一个直观的描述符(Ru电荷),以描述催化剂的整体活性和稳定性。研究发现,尽管催化剂的不稳定性很复杂,但它与Ru电荷和Ru-O键断裂的困难程度密切相关,即氧空位(ΔGVO)和Ru空位(ΔGVRu)之间的生成能平衡。
因此,研究人员通过通过控制M-O-Ru结构来改变RuO6基序周围的螯合元素,不仅成功地调节了反应机制(选择是否将晶格氧参与到反应中(LOM)),而且还调整了吸附质演化反应下的活性和稳定性(AEM)。
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基于以上分析,研究人员筛选出具有Sn-O-Ru局部结构的SnRuOx固溶体(该固溶体遵循具有适当Ru-O结合强度的AEM)。性能测试结果显示,SnRuOx催化剂在1.48 VRHE的电压下表现出较高的效能(2360 A gRu−1),以及较高的TOF值(0.63 s−1)。
此外,该催化剂表现出迄今为止最好的反应稳定性,其在100 mA cm−2电流密度下以及催化剂负载量为41.65 μgcat cm−2的情况下,在250 h试验期间过电位仅增加26.8 mV;在可扩展的质子交换膜电解槽中,在1 A cm−2下连续反应1300小时的耐久性试验中,该催化剂具有53 μV h−1的最小降解速率。
总的来说,该项工作提出了一个可行的构想,并且建立一个稳定和高效率的Ru基催化剂,这为Ru基材料在PEMWE的应用奠定了基础。
Customized Reaction Route for Ruthenium Oxide towards Stabilized Water Oxidation in High-performance PEM Electrolyzers. Nature Communications, 2023. DOI: 10.1038/s41467-023-36380-9

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