锁志刚院士Science

弹性体由交联聚合物链组成,聚合物链通过热运动波动,并可以被力拉伸。聚合物链交叉连接,以便在力消除时弹性体恢复形状。当弹性体吸收溶剂时,交联防止聚合物链溶解,膨胀的弹性体被称为凝胶。密集的交联使弹性体和凝胶变硬,但会使它们脆化。
这种刚性-韧性冲突在互相贯穿的聚合物网络中部分解决,其中一个网络在第二个网络(即双网络聚合物)内生长。例如,如果一个网络有预拉伸的短链,而另一个网络有可伸缩的长链,当受到小拉伸时,网络都没有断裂,短链网络会使材料变硬。随着拉伸的延长,短链网络会在孤立点断裂,而长链网络则会传递应力,导致许多其他短链断裂。这种分布的剪切使材料变韧,但会引起明显的滞后,由于滞后而获得的韧性在循环荷载作用下是无效的。
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2021年10月8日,哈佛大学锁志刚院士在Science发文,研究了在凝胶和弹性体中,聚合物链的纠缠对断裂、疲劳和摩擦的影响。
作者制造了一种单网络聚合物(聚丙烯酰胺)来解决刚性-韧性冲突,其中所有链都很长,纠缠的数量大大超过交联(图1A)。缠结起着滑动链路的作用,使聚合物变硬。然而,与交联不同,纠缠不会使聚合物脆化。当高度纠缠的聚合物拉伸时,在链断裂之前,张力沿着链并通过纠缠传递到许多其他链(图1B)。当链在单个共价键断裂时,聚合物会在许多链中长时间释放弹性能量(图1C)。与双网络聚合物不同,这种单网络聚合物具有高韧性,因为所有链条都很长。只要链条滑动摩擦力低,聚合物的滞后性微乎其微。
高纠缠聚合物是理想的承重材料,它们解决了刚度-韧性冲突,同时实现高韧性和低滞后性。它们坚固、耐疲劳和透明。膨胀时,摩擦力低,耐磨性高。作者还使用类似方法合成并测试了聚丙烯酸水凝胶。高纠缠聚合物的潜在应用包括耐膨胀凝胶、耐疲劳粘合剂、低摩擦涂层和透明离子导体。
图文详情

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图1. 纠缠数量远远超过交联的一种凝胶或弹性体

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图2. 完全膨胀水凝胶的力学行为

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图3. 摩擦磨损特性

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图4. 高度纠缠的弹性体的测试
文献信息
Kim et al., Fracture, fatigue, and friction of polymers in which entanglements greatly outnumber cross-links, Science 374, 212–216 (2021).
https://www.science.org/doi/10.1126/science.abg6320

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