曾令兴/陈庆华/熊佩勋Adv. Sci.:三功能电解液添加剂实现高倍率大容量长寿命锌金属负极!

曾令兴/陈庆华/熊佩勋Adv. Sci.:三功能电解液添加剂实现高倍率大容量长寿命锌金属负极!
水系锌离子电池(AZIBs)由于其较高的理论能量密度和成本效益,已被认为是有前景的储能设备。然而,循环过程中的副反应和Zn枝晶的产生限制了其实际应用。
福建师范大学曾令兴、陈庆华、韩国成均馆大学熊佩勋等选择乙酸铵(CH3COONH4)作为一种三功能电解液添加剂,以提高AZIBs的电化学性能。
曾令兴/陈庆华/熊佩勋Adv. Sci.:三功能电解液添加剂实现高倍率大容量长寿命锌金属负极!
图1 有/无CH3COONH4添加剂的电解液中锌表面演化的示意图
表征分析和计算结果都显示,NH4+和CH3COO-表现出突出的亲锌性,可以优先吸附在Zn金属表面,这有效地阻止了H2O与Zn负极的直接接触,屏蔽了尖端效应,实现了无枝晶的Zn沉积。
更令人鼓舞的是,pH缓冲的CH3COONH4可以保持电极-电解质界面上OH-和H+的浓度,从而实现对Zn负极的二次保护。此外,形成的SEI主要由Zn5(CO3)2(OH)6组成,具有较高的Zn2+转移数,可以通过均匀化的Zn沉积实现无枝晶的Zn负极。
曾令兴/陈庆华/熊佩勋Adv. Sci.:三功能电解液添加剂实现高倍率大容量长寿命锌金属负极!
图2 半电池性能
因此,以CH3COONH4为电解液添加剂的锌对称电池在2 mA cm-2的条件下,以29 mV的低过电位稳定地循环了2400多小时,在10 mA cm-2的高电流密度和10 mAh cm-2的大容量条件下循环了600多小时。此外,Zn||Cu电池可维持超过3000次循环,平均CE为99.23%。此外,通过使用改进的电解液,Zn||MnO2全电池的电化学可逆性得到了明显的改善(在2 A g-1下循环1500次)。
更令人惊讶的是,Zn||Zn对称电池在-10℃的恶劣条件下稳定工作了900小时,Zn||AC电容器在-10℃的低温下实现了10000次以上的循环性能。这项工作为设计多功能电解液添加剂提供了独特的理解,促进了AZIBs在超高电流密度下的长寿命。
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图3 全电池性能
High-Rate, Large Capacity, and Long Life Dendrite-Free Zn Metal Anode Enabled by Trifunctional Electrolyte Additive with a Wide Temperature Range. Advanced Science 2022. DOI: 10.1002/advs.202201433

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