​孙靖宇Angew.:电解液双添加剂协同,5600小时循环的锌金属负极!

​孙靖宇Angew.:电解液双添加剂协同,5600小时循环的锌金属负极!
尽管锌金属负极具有显著的优点,但其商业化仍然受到枝晶的猖獗和臭名昭著的副反应的阻碍。调控锌的成核方式和沉积方向是实现稳定锌负极的关键。
苏州大学孙靖宇等通过木糖醇(XY)和氧化石墨烯(GO)在典型的硫酸锌电解液中的直接协同,提出了一种电解液双添加剂策略。
​孙靖宇Angew.:电解液双添加剂协同,5600小时循环的锌金属负极!
图1. ZS和ZSXY-GO电解液中锌负极状态的示意图
正如分子动力学(MD)模拟所证实的,丰富的羟基赋予了XY定制Zn2+溶剂化结构的能力。同时,GO和Zn之间自发的氧化还原反应导致还原GO(rGO)层在Zn表面的自组装,它作为一个原位人工界面层(AIL)来引导Zn的定向沉积。
更重要的是,添加剂和锌之间增强的相互作用可以协同促进锌成核从3D瞬时(3DI)模式转变为3D渐进(3DP)模式,这通过密度泛函理论(DFT)计算和计时安培法测试得到了验证。因此,很容易获得无枝晶的锌沉积。
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图2. 半电池性能
受益于所设计的电解液工程,采用ZS-XY-GO电解液的对称电池在1.0 mA cm-2/1.0 mAh cm-2的条件下可获得5600小时的长寿命。
它还可以在20.0 mA cm-2/20.0 mAh cm-2(200小时)和30.0 mA cm-2/30.0 mAh cm-2(87小时)的苛刻条件下保持稳定的剥离/沉积运行。
由此产生的锌离子全电池提供了令人印象深刻的循环性能,在5.0 A g-1的条件下,经过7600次循环后容量保持率达到84%。这种协同添加剂的使用将为先进的电解液设计提供实用的指导,以实现水系电池的应用。
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图3. Zn||ZnVO全电池性能
Synchronous Dual Electrolyte Additive Sustains Zn Metal Anode with 5600 h Lifespan. Angewandte Chemie International Edition 2023. DOI: 10.1002/anie.202218454

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