​AFM:具有快速锂离子传输的互穿聚合物网络电解质

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固态聚合物电解质(SPEs)提供了与电极的亲密接触,并能适应锂负极的体积变化,这使其成为全固态电池(ASSBs)的理想选择;然而,受限的链式摆动、不良的离子复合物解离和受阻的Li+传输途径限制了SPEs的离子传导性。
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图1 IPNE的结构及其组成部分
台湾成功大学鄧熙聖教授等开发了一种互穿聚合物网络电解质(IPNE),包括基于聚环氧乙烷和聚偏氟乙烯的网络化SPE(分别为O-NSPE和F-NSPE)和双氟磺酰亚胺锂(LiFSI),以解决这些挑战。
预网络化P(PO-EO-PO)诱导合并的PVdF-HFP链的网络化,从而在F0.15O-IPNE中形成连接的Li+传输路径。F0.15O-IPNE含有LiFSI盐,其中FSI阴离子聚集形成聚合物状结构域,以促进Li+扩散。由此产生的PVdF-HFP网络导致形成均匀分布和连接的FSI-聚集域,有利于Li+的渗透,而P(PO-EO-PO)网络吸引Li+在FSI-聚集域中创建空位,以促进连接域之间的Li+传输。
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图2 半电池性能
在这种Li+传输模式下,F0.15O-IPNE在30°C时表现出高离子电导率(≈1 mS cm−1)和高tLi+(0.69)。此外,FSI阴离子位于聚集体中的事实阻止了空间电荷区的形成,从而导致锂负极表面上均匀的锂沉积。
因此,当组装成对称Li||Li电池时,F0.15O-IPNE的交换电流密度为13 mA cm−2,这大大超过了使用液态电解液的电池。采用Li|F0.15O-IPNE|LiFePO4的LMB也表现出优于使用液态电解液组装的LMB的充放电循环性能,并达到7 mA cm−2的高放电速率。总体而言,这项研究表明,在利用聚合物网络之间的协同关系的同时,为Li+传输创建阴离子聚集结构域是开发适合LMB的SPE的一个有前景的策略。
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图3 Li|F0.15O-IPNE|LiFePO4的性能
Facile Li+ Transport in Interpenetrating O- and F-Containing Polymer Networks for Solid-State Lithium Batteries. Advanced Functional Materials 2023. DOI: 10.1002/adfm.202213469

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