​EES:通过无氟电解液重建SEI获得稳定钠金属负极和高功率海水电池!

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氟(F)被认为是钠金属负极(SMA)电解质中的关键元素,因为它能形成含有NaF的固体电解质界面(SEI)层;然而,基于F的电解质所经历的高成本和HF的形成问题应该得到解决。
韩国科学技术院,Jinwoo Lee、浦项科技大学Changshin Jo等基于最近关于NaH是一个”好的SEI层”的猜测,提出了一种不含F的、具有成本效益的1M NaBH4/醚基电解液(NaBH4/DEGDME和NaBH4/TEGDME)。
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图1. Na||Na对称电池在1 mA cm-2和1 mAh cm-2下的循环性能
正如预期的那样,在1M NaBH4/glyme电解液中形成了以NaH为主的SEI层,这一点被TOF-SIMS在循环后的深度剖析所证实。与此形成鲜明对比的是,作者证明基于F的对照电解液(NaClO4-EC/PC + 5 wt% FEC和NaOTf/TEGDME)形成的NaF比NaH多得多。这项工作进一步阐明,NaH的形成是由钠的天然氧化层和NaBH4之间的化学反应引起的,由于NaBH4导致的原生氧化层的部分减少诱发了”SEI重建”,导致了NaH的形成,这在热力学上是有利的。
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图2. Na||Na对称电池循环50次后的TOF-SIMS分析
因此,在Na||Na对称电池中获得的循环能力(1200小时,1 mA cm-2,1 mAh cm-2)明显比在F基电解液中长。另外,在海水电池(SWBs)中,1M NaBH4/DEGDME(二甘醇二甲醚)比1M NaOTf/TEGDME(四甘醇二甲醚)在1 mA cm-2下提供更高的功率密度(2.82 mW cm-2 vs. 2.27 mW cm-2)和循环能力(300 h vs. 50 h),后者通常用于SWBs。
总之,这项研究证明了除了NaF之外,NaH可以作为”良好的SEI层”工作,并提出了一种用于实用和大规模SWBs的具有成本效益的无F电解液。
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图3. 海水电池的应用
Designing Fluorine-Free Electrolytes for Stable Sodium Metal Anodes and High-Power Seawater Batteries via SEI reconstruction. Energy & Environmental Science 2022. DOI: 10.1039/d2ee01295b

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