​张嘉恒/慈立杰/李德平AEM:巧溶硝酸锂,实现锂金属电池600次稳定循环!

本文首次提出了一种具有高含量LiNO3(高达4wt%)的深共晶溶剂(DES)电解液。

​张嘉恒/慈立杰/李德平AEM:巧溶硝酸锂,实现锂金属电池600次稳定循环!
硝酸锂被广泛用作电解液的添加剂,以调节固体电解质界面相(SEI)。然而,硝酸锂在锂金属电池(LMB)中的应用因其在传统碳酸酯基电解液中的溶解度极低而受到限制。
哈尔滨工业大学(深圳)张嘉恒、慈立杰、李德平等首次提出了一种具有高含量LiNO3(高达4wt%)的深共晶溶剂(DES)电解液,它对锂金属负极和各种正极的表面成进行了很好的改性,随后的全电池表现出显著增强的电池性能。
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图1. 电解液设计及表征
具体而言,这项工作以双三氟甲磺酰亚胺锂(LiTFSI)为锂盐、N-甲基乙酰胺(NMAC)为溶剂、LiNO3为添加剂制备了一种不燃的LMB电解液。
理论计算和实验显示,NMAC和LiNO3之间的强相互作用可以有效地提高LiNO3的溶解度(高达4wt%),从而实现稳定的富含阴离子的溶剂化结构。DES与LiNO3协同作用,产生LiF、LixN和LiNxOy富集的SEI层,从而提高了锂沉积的均匀性。DES的不可燃性也使得安全问题很容易解决。此外,精心设计的DES电解液与高容量的富镍NCM622、NCM811和NCA正极材料非常匹配,提供了良好的长循环性能和倍率能力。
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图2. SEI和CEI分析
因此,以商业化的NCM622、NCM811和NCA为正极,基于DES-2(含2wt%的LiNO3)的全电池表现出长时间的循环性能。特别是,NCM622||DES-2||Li全电池在0.5C的条件下循环600次后,实现了84%的高容量保持率,远远超过基于传统碳酸酯电解液的全电池(仅56%)。
因此,这项研究为在LMB中利用LiNO3提供了一个新的策略,此外,它还可能应用于其他碱金属电池和无负极电池。
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图3. 全电池性能
Highly Stable Lithium Metal Batteries by Regulating the Lithium Nitrate Chemistry with a Modified Eutectic Electrolyte. Advanced Energy Materials 2022. DOI: 10.1002/aenm.202202493

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