付更涛/孙康Angew：通过Pd-O-Gd桥引入反键轨道占据促进电催化ORR

开发新型合成技术对于扩大双功能电催化剂用于节能制氢至关重要。基于此，南京师范大学付更涛教授，中国林业科学研究院孙康研究员（共同通讯作者）等人利用稀土金属有机框架构建了一系列碳基稀土（RE）氧化物（Gd₂O₃、Sm₂O₃、Eu₂O₃和CeO₂），通过Pd-RE_xO_y界面相互作用来调节Pd位点的ORR性能。

以Pd-Gd₂O₃/C为代表，发现Pd和Gd₂O₃之间的强耦合诱导了Pd-O-Gd桥的形成，从而触发Pd和Gd₂O₃的电荷重新分配。筛选出的Pd-Gd₂O₃/C具有较高的起始电位（0.986 V_RHE）、半波电位（0.877 V_RHE）和良好的稳定性，具有优异的ORR性能。Pd-Sm₂O₃/C、Pd-Eu₂O₃/C和Pd-CeO₂/C催化剂也有类似的ORR结果。

理论分析表明，Pd和Gd₂O₃之间的耦合通过Pd-O-Gd桥促进电子转移，从而诱导Pd-*OH的反键轨道占据，从而优化ORR速率决定步骤中*OH的吸附。pH依赖性微动力学模型表明，Pd-Gd₂O₃接近ORR的理论最佳活性，在相同条件下优于Pt。由于其在ORR方面的优势，Pd-Gd₂O₃/C作为空气正极材料在锌空气电池中表现出了优异的性能，这表明它具有良好的实用性。

Importing Antibonding-Orbital Occupancy through Pd-O-Gd Bridge Promotes Electrocatalytic Oxygen Reduction. Angew. Chem. Int. Ed., 2023, DOI: 10.1002/anie.202314565.

https://doi.org/10.1002/anie.202314565.

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付更涛/孙康Angew：通过Pd-O-Gd桥引入反键轨道占据促进电催化ORR

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