Angew.:分子型过渡金属氧化物电催化剂用于CO2与CO间可逆转化

Angew.:分子型过渡金属氧化物电催化剂用于CO2与CO间可逆转化
一氧化碳脱氢酶(CODH)酶在可逆CO氧化和CO2还原反应中具有催化活性,并且在CO2还原和碳中和的太阳能燃料的背景下很受关注。
受CODH活性位点组成的启发,以色列魏茨曼科学研究所Ronny Neumann(通讯作者)等人报道了一种新颖的模块化催化剂骨架,该骨架涉及使用三金属取代的多金属氧酸盐,可以通过选择活性金属为指导催化活性和选择性提供多种可能性。
Angew.:分子型过渡金属氧化物电催化剂用于CO2与CO间可逆转化
通过简单的合成,将三种不同组合的第一排过渡金属Fe(III)、Ni(II)和Cu(II)放置在三间隙多金属氧酸盐骨架的最近邻位置上。据所知,这些多氧阴离子代表了第一批同时催化CO2还原和CO氧化的电催化剂。其中,{SiM3W9}和{SiM’2M”W9},M, M’, M”= Cu(II), Ni(II), Fe(III)被证明是可逆CO氧化与CO2还原的电催化剂。
Angew.:分子型过渡金属氧化物电催化剂用于CO2与CO间可逆转化
作者展示了对催化剂活性位点的精确控制以及精确可调的金属组成,并且表明对于三Cu取代化合物{SiCu3W9}对CO2还原活性最强,电解反应产生大量的CO,法拉第效率(FE)为98%。相反,FeNi2取代化合物{SiFeNi2W9},优先催化CO氧化为CO2,类似于[NiFe]-CODH的反应性曲线。
通过操作数拉曼光谱、经典分子动力学模拟和静态密度泛函理论(DFT)计算,进一步了解了反应性。未来的研究将利用聚阴离子合成的模块化,例如结合三种不同的金属阳离子,以控制CO2还原活性和选择性,并降低所需的CO2还原电位。
Angew.:分子型过渡金属氧化物电催化剂用于CO2与CO间可逆转化
Molecular Transition Metal Oxide Electrocatalysts for the Reversible Carbon Dioxide-Carbon Monoxide Transformation. Angew. Chem. Int. Ed., 2021, DOI: 10.1002/anie.202112915.
https://doi.org/10.1002/anie.202112915.

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